O aumento de efluentes tóxicos tem impulsionado estudos voltados para a remediação desses poluentes. Nesse contexto, este estudo investigou uma rota alternativa para a produção de materiais sólidos contendo titanato de cálcio (CaTiO3), dopado com bismuto e sódio, visando propriedades de interesse para aplicação em processos fotocatalíticos. Assim, o CaTiO3 puro e dopados (BNCT) foram sintetizados via moagem de alta energia à temperatura ambiente, durante um período de 2 h. Os materiais foram caracterizados por difração de raios X (DRX) e refinamento pelo método de Rietveld, espectroscopia vibracional Raman e no infravermelho, espectroscopia UV-vis por reflectância difusa e microscopia eletrônica de varredura (MEV). A obtenção da fase ortorrômbica para todos os materiais preparados foi confirmada pelas análises de DRX e pelo refinamento Rietveld. A dopagem com bismuto e sódio resultou no deslocamento de todos os picos para menores valores de 2θ, indicando um aumento no volume da célula unitária. As caracterizações vibracionais Raman e infravermelho, corroboraram com as informações obtidas por DRX, uma vez que os modos vibracionais identificados foram característicos do titanato de cálcio pertencente ao grupo espacial Pbnm. A espectroscopia UV-vis revelou valores de energia de bandgap (Egap) de 3,52, 3,50, 3,45 e 3,41 eV para os materiais tratados termicamente a 400, 500, 600 e 700 °C, respectivamente. As micrografias obtidas evidenciaram a formação de materiais em escala nanométrica, com partículas de diferentes tamanhos em razão do processo de moagem de alta energia, que contribui para a redução do tamanho das partículas. A amostra tratada a 400 °C apresentou melhor desempenho fotocatalítico em comparação com o puro e as demais amostras, promovendo a completa degradação da solução do corante rodamina b (RhB) em 90 min. Já as amostras tratadas a 500, 600 e 700 °C exibiram taxas de degradação de 56,5%, 48,7% e 48,5%, respectivamente. Os ensaios realizados com os compostos capturadores revelaram que os buracos (h+) foram os principais responsáveis pela oxidação das moléculas do corante RhB. Portanto, estes materiais obtidos, pode ser considerado promissores para a degradação de poluentes orgânicos utilizando luz UV.